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造礁珊瑚能够有效地记录全球环境变化的诸多信息，己成为研究过去（如末次间冰期以来[1]）和近代（如数十至数百年以来[2]）气候—环境变化的重要材料，是揭示全球变化过程与机制、探讨人类活动与环境变化相互关系的重要信息载体[3-8]。COBB等[9]通过多个珊瑚接合的方法，重建了过去千年的ENSO变化。HENDY等[10]通过珊瑚的Sr/Ca、U/Ca和δ18O值等地球化学指标重建了澳大利亚大堡礁附近小冰期以来表层海水盐度的变化，发现该地区小冰期期间表层海水盐度比现代高。然而，珊瑚礁碳酸盐岩在沉积后易受到成岩作用（如胶结作用、新生变形作用、溶解作用、白云石化等）的改造[11-14]，破坏了珊瑚礁的原始地球化学记录，降低了古海洋、古气候和古环境的重建精度。WEBB等[15]对佛罗里达温德利礁更新世石珊瑚骨骼发生的新生变形作用进行了研究，发现骨骼原生文石与新生方解石之间微量元素含量差异明显，方解石中Sr、Ba和U的含量降低，Mn的含量增加。此外，文石的新生变形作用可能会导致碳酸盐的原始碳氧同位素发生明显改变[16]。ALLISON等[17]对夏威夷群岛珊瑚礁中化石滨珊瑚的地球化学分析表明，1%方解石的加入对原始文石骨骼的Mg-SST和Sr-SST估计值增加1 ℃或更多。还有许多研究表明，珊瑚礁的成岩作用对Sr/Ca、Mg/Ca、δ18O和δ13C等化学指标重建古环境、古气候能够产生显著影响[18-20]。因此，正确认识和评价珊瑚礁的成岩作用，是开展珊瑚礁研究的前提和关键。
中国南海西沙海域自中新世以来就形成了厚层的礁相碳酸盐岩，许多研究者已应用地球化学指标对其沉积环境、发育规律、流体来源进行了研究[21-25]。然而，这些碳酸盐岩都不同程度地受到各种成岩作用的影响。一些学者通过岩心薄片、X射线衍射（XRD)分析、扫描电镜等物理方法对西沙礁区礁相碳酸盐岩的成岩作用特征及其成因机制进行了较为详细的研究[14, 26-28]。例如，赵爽等[14]采用薄片鉴定结合扫描电镜和矿物阴极发光特征探讨了西科1井第四系礁相碳酸盐岩成岩作用类型及成岩环境；张海洋等[26]则通过薄片鉴定、CT扫描等方法探讨了西永2井中新世白云岩层的成岩作用及储层特征；翟世奎等[27]通过XRD分析了西科1井岩心不同深度的矿物组成特征，探讨了珊瑚礁白云岩化的成因机制。这些技术仅可定性判断珊瑚礁的成岩作用，而不能定量分析珊瑚礁成岩作用的程度。本文以西沙群岛宣德环礁永兴岛珊瑚礁的SSZK1钻孔岩心为研究对象（图1），通过矿物学、岩石学和地球化学相结合的研究方法，对不同层位的珊瑚礁运用电子探针和激光剥蚀技术（LA-ICP-MS）进行原位地球化学分析，定量分析了成岩作用对珊瑚礁原始地球化学记录的改造。
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本文的样品于2016年采自南海西沙群岛宣德环礁的永兴岛（图1），属于SSZK1钻孔岩心，总长度为55.92 m。其中18.34 m处为不整合面（图2）。结合前人对西永1井[30]和西永2井[31]的研究，我们认为SSZK1井的18.34 m应为晚更新世与全新世之间的沉积间断。不整合面之上的岩性、矿物组成和类型都与之下的明显不同：0～18.34 m属于松散的灰砂，主要是由磨蚀、破碎的有孔虫、珊瑚骨骼及藻类等生物的壳体组成，由于其来源比较复杂，本次研究暂不讨论。不整合面之下为已经固结的珊瑚礁，包括以珊瑚灰岩和含藻珊瑚骨架灰岩为主的骨架灰岩和各种生物碎屑混合沉积的生屑灰岩（图3），受到各种成岩作用的影响较明显，是本研究的重点。
在研究过程中，首先采用XRD对不同层位珊瑚礁的矿物组分进行定性分析；在此基础上，对不同层位岩石手标本和薄片进行详细岩石学观察，识别出不同类型的成岩作用；然后选取记录了不同形成阶段、受成岩作用改造程度不同的岩石薄片进行原位的电子探针和LA-ICP-MS分析。着重挑选的是在不同层位（深度）中包含不同生物个体，如珊瑚、藻类、有孔虫等未经历成岩作用和已经历成岩作用改变的矿物薄片，并将这些矿物进行了地球化学特征对比。为了清楚起见，将这些薄片分别编号为S01（18.50 m）、S10（19.92 m）、S13（20.43 m）、S18（21.35 m）、S21（22.08 m）、S34（24.94 m）、S39（25.96 m）和S54（28.70 m）。矿物的XRD测试是在中国科学技术大学理化实验中心Rigaku D/max-IIIa X射线衍射仪上完成的。测试使用Cu靶旋转靶辐射，管电压40 kV，管电流20 mA，步长0.02°（2θ），扫描角度范围为3°～70°。测试结果运用Jade5软件进行矿物分析。电子探针分析是在中国地质大学（武汉）地质过程与矿产资源国家重点实验室的JEOL JXA-8100电子探针分析仪上完成。样品在上机测试之前先按照ZHANG等[32]提供的办法将样品镀碳，然后放入样品腔进行测试。工作时为了减少样品损坏及计数的波动[33]，所用的加速电压为15 kV，加速电流为10 nA，束斑直径为10 μm。测试数据均进行ZAF校正处理，其中矿物的C元素含量是根据原子比C:O=1:3进行计算并参与ZAF校正。激光剥蚀微量元素含量分析是在中国科技大学壳幔物质循环与环境中国科学院重点实验室的Agilent 7700e上进行测试，光斑尺寸为32 μm，烧蚀频率为6 Hz，束流能量为10 J/cm2。分析过程中以同一位置上电子探针测的Ca元素的含量为内标、标准参考物质MACS-3为外标，测试结果用实验室自编程序latecalc.xlsm进行处理。
图 2 松散珊瑚砂和固结珊瑚礁之间的不整合面
Figure 2. The unconformity between the unconsolidated sands and the consolidated part.
图 3 研究区珊瑚礁岩石类型镜下及宏观照片
Figure 3. The microscopic and macroscopic photos of the different types of coral reef rocks in the study area
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通过钻井岩心的手标本和140余块岩石薄片的鉴定，结合前人对珊瑚礁岩相学、矿物学及岩石学的研究[34-37]，识别出固结珊瑚礁层段主要是由骨架灰岩和生物碎屑灰岩两大类组成，其中骨架灰岩又可细分为珊瑚骨架灰岩和含藻珊瑚骨架灰岩。
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研究区的珊瑚骨架灰岩基本是由原地生长的珊瑚组成（图3a、d）。宏观手标本观察该类岩石通常为灰白色，有时显示淡黄色。珊瑚的隔板结构明显，隔板间孔隙大量发育，部分格架孔被胶结物充填，局部有溶蚀孔存在（图3d）。镜下观察发现珊瑚形态基本保存完整，大部分样品中珊瑚含量>85%（图3a），不含或少含生物碎屑，主要是由滨珊瑚组成；珊瑚体腔内发育大量的粒内孔隙，即生物格架内孔隙，孔径一般<1.00 mm。镜下有时可见局部珊瑚骨骼的隔板发生溶蚀，形成次生孔隙。粒状方解石胶结物发育且多充填于粒内孔隙中。珊瑚体腔壁边缘可见重结晶的方解石晶体。部分文石骨骼发生新生变形作用转化为低镁方解石。
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含藻珊瑚骨架灰岩的特征与珊瑚骨架灰岩类似，但含藻珊瑚骨架灰岩不单是由珊瑚骨骼组成，还含有大量的红藻或绿藻。手标本观察发现岩石颜色通常为灰白色，主体是由珊瑚骨骼构成，其上常见红藻附着，还可见珊瑚格架内充填其他生物碎屑（图3e）。镜下估算珊瑚骨骼和红藻的含量分别为60%～80%和10%～30%（图3b），部分层段绿藻屑含量较高，可达10%。还含有少量生物屑（有孔虫屑、介形虫屑等），含量<10%。孔隙主要包括生物格架孔和部分溶蚀孔。格架孔部分被泥晶方解石填充，部分被粒状亮晶方解石填充。此外有部分格架孔未填充任何物质，是油气的良好通道。
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手标本上，生物碎屑灰岩通常呈灰白色，部分层段出现淡黄色，有明显的砂质感（图3f）。生物碎屑灰岩主要由大小不一、种类不同生物碎屑颗粒组成，有时可见少量灰泥充填。不同层段固结程度存在差异。前人认为生物碎屑的组合特征取决于所处的层段和沉积环境的变化，常见的生物碎屑有苔藓动物、钙藻类、有孔虫、棘皮类、软体动物等[34]，第四系中还常出现珊瑚碎块[37]。本文研究的SSZK1井18.34～55.92 m层段岩心中生物碎屑主要由珊瑚碎块、藻屑、有孔虫壳体等组成（如图3c、f）。镜下可发现多数生物碎屑颗粒已破碎，大小不一，以直径为0.06～2 mm的砂级生物碎屑为主，还含有少量直径为2～10 mm的砾级生物屑，分选性和磨圆度较差，呈不规则形状。生物碎屑间可见泥晶方解石充填，胶结了各种生物碎屑。
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西沙永兴岛SSZK1井18.34～55.92 m岩心段为已经固结的珊瑚礁，根据X射线衍射分析，整段珊瑚礁岩心的矿物组分主要是由低镁方解石组成，还有少量文石和高镁方解石（图4），与西沙永兴岛及相邻岛礁晚更新世地层矿物组成一致[27, 30, 38]。在垂向上，不同层位具有不同的矿物组成，而且矿物组成随深度增加而发生变化。其中，18.40 m处的样品中矿物成分较为复杂，文石、高镁方解石、低镁方解石同时存在（图4）；从18.40 m到22.80 m，样品中含有相对较多的文石，尤其是22.80 m处的珊瑚骨板主要由文石组成；自22.80 m到55.92 m的岩心底部，文石基本消失，主要是由低镁方解石组成，偶见高镁方解石（图4）。因此，判断22.80 m之下的珊瑚礁已发生较为明显的成岩作用。
图 4 不同层位样品的X射线衍射图
Figure 4. X-ray diffraction patterns of samples in different layers
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电子探针数据显示，珊瑚岩心中所有矿物的元素以CaO和MgO为主，二者总量>52.37%（表1）。其中：CaO含量为51.47%～56.04%，平均约54.07%（图5，表1）；MgO含量为0.02%～3.03%，平均约0.54%（表1）。
表 1 中国南海西沙群岛永兴岛珊瑚礁SSZK1井岩心样品的电子探针分析结果
Table 1. The results of core samples by electron probe analysis for well SSZK1 in the coral reef of Yongxing Island，Xisha Islands，South China Sea
/% 样品编号 MgO K2O FeO Al2O3 CaO MnO SiO2 P2O5 Cr2O3 Na2O TiO2 SrO CO2 Total S01-1 − 0.029 0.016 − 54.666 0.002 − 0.071 0.286 0.18 − 1.082 43.75 100.082 S01-2 0.065 0.051 − − 54.326 − 0.011 0.077 − 0.165 − 1.113 43.868 99.676 S01-3 0.784 0.027 0.032 0.036 52.708 0.042 0.057 0.016 − 0.141 0.027 0.154 44.537 98.561 S10-1 0.054 0.022 − − 54.845 − − 0.038 0.032 0.322 0.024 0.908 43.785 100.03 S10-3 0.148 − − 0.019 54.421 − − 0.005 0.024 0.287 − 0.865 43.907 99.676 S10-4 0.112 0.015 0.002 − 53.774 0.015 − 0.06 − 0.302 − 0.816 44.076 99.172 S10-5 0.026 0.101 − 0.033 54.345 − 0.059 0.054 0.037 0.386 0.006 0.186 44.142 99.375 S10-6 0.019 0.027 − 0.001 54.734 0.006 0.024 0.022 − 0.268 0.023 0.154 44.123 99.401 S13-1 0.024 0.034 0.014 − 54.524 − − 0.005 0.008 0.214 − 1.023 43.84 99.686 S13-2 0.04 0.029 − − 55.491 − 0.006 − 0.011 0.095 − 1.022 43.655 100.349 S18-1 0.354 0.114 − − 54.362 − 0.041 0.011 − 0.266 0.027 0.059 44.182 99.416 S18-2 − 0.078 0.016 0.028 50.447 − 0.050 0.022 0.048 0.228 − 0.839 44.228 96.625 S21-1 0.141 0.036 0.034 − 54.543 − − 0.038 0.019 0.365 − 0.845 43.848 99.869 S21-2 0.15 0.126 0.018 − 52.221 0.004 0.033 − 0.037 0.425 − 0.791 44.362 98.167 S21-3 0.121 0.041 0.004 0.004 52.825 − 0.008 0.016 − 0.383 − 0.798 44.275 98.475 S21-4 0.089 0.038 0.028 0.008 51.855 − − 0.088 0.013 0.281 − 0.773 44.547 97.720 S34-1 0.695 0.043 0.03 0.011 55.51 0.001 0.004 0.109 0.024 0.179 0.016 0.051 43.93 100.603 S34-2 0.686 − 0.028 0.022 54.862 0.001 0.011 − 0.179 0.021 0.023 0.172 44.049 100.054 S34-3 0.685 0.017 0.01 0.017 56.036 − 0.02 − 0.059 0.042 − 0.155 43.807 100.848 S39-1 1.104 0.099 0.042 − 53.02 0.05 0.015 0.022 − 0.095 − 0.219 44.385 99.051 S39-2 1.397 0.112 0.022 0.043 52.821 0.002 0.018 0.066 0.013 0.102 − 0.159 44.44 99.195 S39-3 0.129 0.057 − 0.007 54.605 0.012 − 0.033 − 0.249 − 0.775 43.894 99.761 S54-1 3.027 0.025 0.006 0.006 53.409 − 0.028 0.038 − 0.303 − 0.215 44.102 101.159 S54-2 1.625 0.024 − 0.003 51.468 − 0.011 0.022 − 0.046 − 0.256 44.758 98.213 注：表中编号相应位置具体见图6蓝色标记；−表示未检测出。 
图 5 电子探针测得样品CaO含量
Figure 5. The CaO contents of the different microfacies measured by electron probe
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不同层位的珊瑚礁岩心具有不同的矿物组成，而这些矿物的Sr/Ca比值呈规律性变化（表2，图6）。样品S10（图6c）和S21（图6h、i）中珊瑚骨骼的Sr/Ca值相近，分别为10.24和9.08 mmol/mol，而与S39样品的珊瑚骨骼（1.8 mmol/mol，图6k）相差明显（表2）。绿藻与珊瑚的Sr/Ca比值特征相似，除S39样品中的绿藻屑（图6l）出现异常低值（1.99 mmol/mol，表2）外，其余的都在7.87～12.46 mmol/mol之间变化（表2）。红藻Sr/Ca比值变化最小，为0.36～0.76 mmol/mol（表2）。有孔虫Sr/Ca比值变化相对较大，范围为1.10～7.72 mmol/mol（表2）。28.70 m处的一个棘皮类生物样品（图6m）的Sr/Ca比值为5.05 mmol/mol（表2）。不同层段方解石胶结物Sr/Ca差异明显，最小值为0.97 mmol/mol，最大可达5.04 mmol/mol（表2）。
表 2 LA-ICP-MS测定SSZK1井岩心样品中不同组分的地球化学组成
Table 2. Geochemical composition of different components by LA-ICP-MS for core samples of well SSZK1
样品 Sr/Ca/
(mmol/mol)Mg/Ca/
(mmol/mol)U/Ca/
(μmol/mol)珊瑚 S10 10.24 2.82 1.61 S21 9.08 3.20 0.97 S39 1.83 45.91 0.23 绿藻 S01 12.47 0.61 1.04 S13 11.98 0.71 1.07 S18 7.82 5.70 1.06 S39 1.99 27.92 0.37 红藻 S01 0.76 31.88 0.44 S10 0.36 19.52 0.26 S13 0.56 22.80 0.30 有孔虫 S10 3.98 1.62 1.07 S18 7.72 1.83 1.31 S34 1.10 25.07 0.31 棘皮类 S54 5.05 20.04 0.63 方解石胶结物 S01 0.97 65.18 0.45 S13 1.14 24.00 0.59 S34 1.77 30.32 0.29 S39 5.04 35.37 0.38 
图 6 中国南海西沙群岛永兴岛珊瑚礁SSZK1井岩心的碳酸盐岩显微照片
Figure 6. Microscopic photos of the samples from well SSZK1 in the coral reef of Yongxing Island, Xisha Islands, South China Sea
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不同生物化石中的Mg/Ca比存在明显差异。样品S10和S21的珊瑚骨骼Mg/Ca值较低，分别为2.82和3.20 mmol/mol，而S39样品中珊瑚骨骼Mg/Ca值高达45.91 mmol/mol（表2，图6）。浅部S01和S13样品中绿藻的Mg/Ca值明显比珊瑚骨骼的低，不超过0.71 mmol/mol；而位于较深层S18和S39样品中绿藻的Mg/Ca值则较高，分别为5.70和27.91 mmol/mol（表2，图6）。红藻的Mg/Ca值范围为19.52～31.88 mmol/mol（表2，图6）。有孔虫的Mg/Ca值差异较大，低者<2.0 mmol/mol，高者可达25.07 mmol/mol（表2，图6）。棘皮类生物的Mg/Ca值为20.04 mmol/mol。除S01样品中方解石胶结物的Mg/Ca值（65.18 mmol/mol，表2）比较高外，其余样品中方解石胶结物的Mg/Ca值均<36 mmol/mol（表2）。
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不同生物化石中的U/Ca值差异相对较小（表2）。珊瑚和绿藻样品U/Ca值变化范围一致，基本为0.97～1.61 μmol/mol，但S39样品中的生物化石具有异常低的U/Ca值：珊瑚为0.23 μmol/mol；绿藻为0.37 μmol/mol。红藻、棘皮类生物和方解石胶结物的U/Ca值均<0.7 μmol/mol。有孔虫壳体U/Ca比值变化范围较大，S10和S18样品中有孔虫壳体的U/Ca值均>1 μmol/mol，变化范围一致，而S34样品的U/Ca值较低，为0.31 μmol/mol。
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文石和方解石的Sr/Ca比值受晶格组织差异的控制，具有大的晶格空间的文石的分配系数有利于吸收离子半径大于Ca的元素，如Sr、Ba和U[39]。相反，方解石的晶格倾向于吸收离子半径小于钙的元素，如Mg、Mn和Cd，从而导致较低的Sr/Ca比[40]。
S10和S21样品中珊瑚骨骼的Sr/Ca比值变化较小，分别为10.24 和9.08 mmol/mol（表2，图6），与大堡礁南部Heron礁[41]的现代滨珊瑚原生文石（9.9±1.2 mmol/mol）以及夏威夷群岛[17]的更新世化石滨珊瑚原生文石（8.9～9.5 mmol/mol）Sr/Ca比值一致。这表明SSZK1岩心靠近不整合面的样品中的珊瑚骨骼基本未受成岩作用的改造，仍保留了原始的地球化学记录。相比之下，绿藻（S01和S13）的Sr/Ca比平均值分别为12.47 和11.98 mmol/mol，明显高于珊瑚文石骨骼（S10和S21）的Mg/Ca值，但与BRAITHWAITE等[18]和ALLISON等[17]报道的珊瑚文石胶结物的Sr/Ca值（分别为10.8～13.5 和10.57～14.62 mmol/mol）类似（表2，图6）。
S39样品中珊瑚骨骼和绿藻发生新生变形作用转变为低镁方解石，均表现出Sr/Ca异常低值，分别为1.83和1.99 mmol/mol，与SAYANI等[19]利用SIMS测得珊瑚方解石化后Sr/Ca比值（大多为1.96～2.65 mmol/mol）相似。此外，NOTHDURFT等[41]发现现代滨珊瑚中低镁方解石胶结物中的Sr/Ca值明显不同于于原始的珊瑚文石，且存在较大变化，范围为4.1～8.5 mmol/mol。低镁方解石胶结物S13、S34、S35的Sr/Ca比值与上述文献中的数据相比具有较大差异，可能反映了成岩作用期间孔隙水化学的变化或所用技术的校准差异[17, 40]。有研究表明，碳酸盐岩Sr/Ca比值主要取决于Sr的分配系数和形成胶结物沉淀的孔隙水的Sr/Ca和pH值[17, 39]。此外，红藻、有孔虫、棘皮类生物均受到成岩作用不同程度的改造，均表现出低镁方解石的Sr/Ca比值特征（表2，图6）[15, 17, 19]，其中不同生物间的比值差异，可能反映了遭受成岩作用的程度不同以及生物个体差异[18]。
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样品S10和S21中珊瑚骨骼的Mg/Ca值平均约为3 mmol/mol（表2，图6），与GRIFFITHS等[40]所测的原生珊瑚文石的Mg/Ca值吻合较好，但低于HENDY等[42]的记录（3.8～4.8 mmol/mol）。S01和S13样品中绿藻的Mg/Ca比平均值为0.66 mmol/mol，明显低于珊瑚文石骨骼的值，与ALLISON等和GRIFFITHS等[17, 40]报道的胶结物Mg/Ca值的类似（表2）。因此，我们认为S10和S21样品中的珊瑚骨骼及S01和S13样品中绿藻的Mg/Ca比值可能未受成岩作用的影响，仍保存了原始沉积文石的特征。NOTHDURFT等[41]发现现代滨珊瑚中低镁方解石胶结物Mg/Ca比值变化较大，范围为5.0～23.7 mmol/mol；而高镁方解石的Mg/Ca比值相对较大，为44.0～50.5 mmol/mol[40]，甚至高于52.2 mmol/mol[17]。方解石胶结物中仅S01样品具有高的Mg/Ca比值（65.18 mmol/mol，表2），属于高镁方解石，其他样品中的方解石胶结物（24.00～35.37 mmol/mol）与红藻（均值为24.73 mmol/mol）、有孔虫壳体（1.10～7.72 mmol/mol）、棘皮类（20.04 mmol/mol）等生物的Mg/Ca比值都比较低（表2），属于典型的低镁方解石。然而，这些低镁方解石的Ma/Ca比与NOTHDURFT等[41]低镁方解石Mg/Ca比明显不同，这可能要归因于中新世以来海水Mg/Ca的长期变化、环境条件的总体变化（例如SST）、孔隙流体分布的变化、以及不同生物的个体差异[18, 40, 43]。例如，S10和S18样品中有孔虫的Mg/Ca比与S34样品中有孔虫的明显不同，S10样品中红藻与有孔虫的Mg/Ca比明显不同，可能均反映了个体差异的影响。不同阶段形成的方解石胶结物的Mg/Ca比值差异（表2），可能受到不同流体来源的制约。SSZK1岩心所有样品的U/Ca比值与GRIFFITHS等[40]和ALLISON等[17]记录的原生珊瑚文石的值差异很小，这可能与U元素本身含量少有关，使得其对成岩作用的改造不敏感。
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珊瑚礁中各类型的生物骨骼、胶结物主要是由文石、低镁方解石和高镁方解石等矿物组成，它们的初始分布受控于生物体在珊瑚礁系统内所占比例[44]。造礁石珊瑚几乎完全由文石组成，含少量菱锶矿和低镁方解石[44-46]。钙藻可分为红藻和绿藻2类，红藻类分泌高镁方解石，绿藻类分泌针状文石晶体[44]。此外，棘皮类生物中Mg含量高达20 mol% ，有孔虫类也以分泌高镁方解石为主；而苔藓动物主要分泌低镁方解石[18, 44, 47]。文石和高镁方解石都是亚稳态矿物，沉积后易受成岩作用改造（如在不饱和水的情况下，CO2的加入和大气降水的稀释）转化为更加稳定的低镁方解石[44, 47- 48]。南海西沙群岛永兴岛珊瑚礁中的生物格架、生物碎片、藻类化石等主要由文石、低镁方解石和高镁方解石构成[47]。
南海自中新世以来广泛发育珊瑚礁，国内学者基于大量岩心资料，已对西沙群岛珊瑚礁中发育的碳酸盐岩所经历的成岩环境及其成岩作用类型进行了讨论[14, 38, 49-51]。在前人研究的基础上，通过对珊瑚礁手标本和岩石薄片进行详细的岩石学观察，并应用电子探针和LA-ICP-MS进行微区主微量元素分析，本文可识别出以下几种主要的成岩作用类型。
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胶结作用是孔隙流体中碳酸盐含量相对于文石、方解石（有时还包括白云石和磷酸盐类）过饱和而在沉积物孔隙（包括粒间孔和粒内孔）内沉淀形成胶结物，进而固结成岩的过程[36, 44]。珊瑚礁内水体流速与温度的变化、CO2气体释放与孔隙水pH的改变、生物与微生物活动等，都能促使孔隙内沉淀不同类型的胶结物（文石、方解石等），促使沉积物发生固结[44, 47, 52]。西沙永兴岛及邻近区域新生代生物礁的早期海相胶结物主要为针状文石和高镁方解石[38, 53-54]。这种早期胶结物的形成使得珊瑚礁能够快速成岩，是珊瑚礁能够广泛发育的基础[55]。此外，其他地区的全新世和更新世珊瑚礁中都广泛发育同沉积期的文石（主要为针状，葡萄状少见）和高镁方解石胶结物，如百慕大群岛珊瑚礁、巴哈马霍格斯蒂礁和穆鲁罗瓦环礁等[18, 56-57]。BOGGS[58]指出文石和高镁方解石的溶解可能使水中的碳酸钙相对于低镁方解石达到过饱和，从而容易沉淀低镁方解石胶结物。
本文所关注珊瑚礁岩心的上限年龄属于晚更新世，早期的文石和高镁方解石胶结物已广泛受成岩作用的改造而消失。通过微区分析，仅在18.50 m处发现仍残留少量的高镁方解石胶结物。镜下可发现颗粒间广泛充填低镁方解石，主要为颗粒状、块状，少数呈短柱状。也有的低镁方解石呈块状泥晶构成的新月形胶结物（分布于颗粒接触处）和重力悬垂形胶结物（常附着于颗粒下端）（图6g、j），可能与大气渗流带内吸附水和束缚水在颗粒间的作用有关[55]。此外，粒内溶蚀孔中也常被微亮晶低镁方解石充填（图6d）。西沙群岛的西琛1井和西科1井中同样发育了多期次的粒状低镁方解石，被认为记录了更新世时期西沙各岛礁在海平面频繁升降的影响下礁体不同程度的暴露[14, 38]。
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新生变形作用由FOLK[59]提出，用来描述沿着薄的溶液薄膜发生“离子逃逸”[60]，文石在分子尺度上的溶解，并立即被方解石的沉淀所取代。原始文石毫米级甚至亚毫米级微结构的残留体可能会被纳入新生方解石晶体中[61-63]，原来晶体的结构成分甚至颜色可能被纳入新生晶体中，形成类似“固态”过程的假象[44, 63]。MONTAGGIONI等[44]进一步将珊瑚礁的新生变形作用细分为文石新生变形作用和高镁方解石新生变形作用，且一般与大气淡水成岩作用有关[47]。SSZK1岩心中，不同层位的新生变形作用主要表现为生物骨骼的方解石化。有孔虫（图6d、g、j）、红藻（图6b、f）、棘皮类（图6m）骨骼等基本上已全部转变为低镁方解石，还有部分绿藻屑（图6g、l）方解石化后以微亮晶方解石形式产出并保留绿藻的原生纤维结构信息。此外，还观察到新生变形的方解石可能交代了珊瑚文石并保留其隔板结构的痕迹（图6k）。新生变形作用在各地区珊瑚礁中广泛发育。BRAITHWAITE等[18]对穆鲁罗瓦环礁不同生物碎屑的镜下观察，同样发现类似的新生变形作用，如棘皮类的部分新生变形和珊瑚的完全新生变形。WEBB等[15]对佛罗里达温德利礁更新世石珊瑚骨骼的地球化学分析后认为，在渗流环境下文石珊瑚骨骼发生新生变形作用转变为方解石。薄片的镜下观察无法分辨文石、低镁方解石和高镁方解石的组构特征方面的显著差别，结合地球化学数据可以清晰的看出部分有孔虫（图6j）和棘皮类生物（图6m）的原生结构保存较为完整，但化学成分已发生改变，Mg2+均发生不同程度的丢失（表1）。此外，已经发生新生变形作用的生物骨骼Sr/Ca、Mg/Ca比值均表现出典型的低镁方解石特征（表2）。
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溶解作用是指碳酸盐矿物不饱和的孔隙流体使不稳定的碳酸盐颗粒、胶结物等发生溶解的过程[36]。溶解作用与新生变形作用最大的差别在于溶解作用能够显著改变矿物的原生结构[44, 55]。珊瑚礁的溶解作用通常是珊瑚礁在形成后进入冷的海水环境、有淡水渗入的海水环境或直接暴露在淡水环境下发生的[47, 55]。SSZK1岩心段的生物碎屑发育广泛的溶解作用，形成广泛的晶洞孔隙，且经常与新生变形作用同时作用于同一生物，如方解石棘皮动物板的部分溶解和完全新生变形（图6m）。
西沙永兴岛珊瑚礁灰岩与邻近区域琛航岛[38]、石岛[64]等珊瑚礁自第四纪以来，在沉积初期多以不稳定的文石质骨骼和高镁方解石胶结物为主，然后在海水和淡水环境下向低镁方解石转化过程中，随着成岩流体的渗入，生物骨骼的发生选择性溶解和胶结物溶解[18, 65]。SSZK1井中最为明显的溶解作用出现在生物碎屑上，表现为粒间胶结物大量溶蚀消失和部分生物铸模孔的发育，生物碎屑颗粒破碎、大小不一。同时还可观察到珊瑚（图6k）和有孔虫（图6d、g）不同程度的溶蚀现象。类似的溶解现象在西沙群岛各岛礁的生物礁中普遍存在，魏喜等[66]发现琛航岛生物礁中普遍发育溶解作用形成的骨骼铸模孔、粒内与粒间溶孔、藻类溶蚀孔等大量溶蚀孔洞；赵爽等[14]对石岛西科1井第四系生物礁的成岩作用研究同样有类似的溶蚀孔隙存在。
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不同的成岩环境会对成岩作用的类型及性质等产生直接影响，制约成岩阶段各种作用的发生。碳酸盐岩的成岩阶段主要是依据成岩环境来划分的。TUCKER等[67]将碳酸盐岩沉岩环境划分为海洋成岩环境（海洋潜流带和渗流带）、混合带（海水和淡水混合影响的区域）、近地表大气成岩环境（大气渗流带和潜流带）、埋藏成岩环境4种。西沙珊瑚礁区成岩环境可以划分为海洋成岩环境、大气成岩环境和混合成岩环境[50]。对西沙群岛4口钻井岩心的研究发现，西沙群岛珊瑚礁属于早期成岩阶段，成岩作用发生在近地表的常温、常压成岩环境中[50]。更新世时期海平面频繁的升降运动[38]，使得西沙群岛珊瑚礁多次暴露于海面之上，从而遭受大气淡水的淋溶。
SSZK1井岩心中广泛分布不均匀的溶蚀孔洞，反映了珊瑚礁沉积后在较长的地质历史时期里遭受过沉积后成岩流体的影响发生溶解作用，形成了大量次生溶蚀孔洞。而颗粒间分布的新月形和重力悬垂形低镁方解石胶结物则被认为是大气渗流带的特征标志[14]。XRD分析则表明，30 m以深层段文石和高镁方解石受大气淡水的影响全部转变为低镁方解石[27]。因此，我们认为SSZK1井礁相碳酸盐岩主要受控于早期成岩阶段的大气成岩作用，从而发生不同程度的胶结作用、溶解作用和新生变形作用。
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由于周围流体性质的变化，不同阶段形成的碳酸盐具有不同的地球化学特征。如不同层位、不同时期形成的珊瑚礁中文石、低镁方解石和高镁方解石的Sr元素含量差异明显，其中文石中的Sr元素含量最高，可达7 000～9 400 mmol/mol，与正常海水环境的Sr元素含量接近[39]。当文石向低镁方解石转变时，要排出大量的Sr离子，使矿物中Sr元素含量可降低至1 000 mmol/mol，低镁方解石中的Sr在遭受淡水淋溶作用后还可进一步流失[68]。
SSZK1岩心中不同层位的不同生物化石表现出明显不同的特征，除上述Sr/Ca、Mg/Ca比值变化的差异外，Sr元素含量同样变化明显（图7）。相较于其他生物化石，珊瑚骨骼（图7e）和绿藻屑（图7a）受成岩作用的影响较小，研究层段浅部Sr元素含量较高，可达7 000 mmol/mol甚至更高，保存了原始文石的Sr含量特征；随深度的增加，成岩作用逐渐加强，文石向低镁方解石转变，珊瑚骨骼和绿藻屑Sr元素含量也明显下降，如S39样品中珊瑚骨骼和绿藻屑Sr元素含量平均值为1 588 mmol/mol。不论浅部还是深部，红藻屑（图7a）和有孔虫壳体（图7d）受成岩作用影响较大，均已经转变为低镁方解石。在各种生物中，红藻的Sr元素含量最低，变化范围较小，均<1 000 mmol/mol（图7a）。有孔虫壳体除个别高值外，大多<6 000 mmol/mol，均值为3 359 mmol/mol（图7d）。同一样品中绿藻与周围胶结物的Sr元素含量差异明显（图7b），可能反映了流体来源的不同[18]；而同一样品中有孔虫壳体（图7d）和珊瑚骨骼（图7e）的Sr元素含量与后期低镁方解石胶结物的差异则小得多，可能是对后期成岩作用的响应[40]。
图 7 SSZK1井岩心样品中不同生物的Sr元素含量变化
Figure 7. Sr content of different organisms in core samples of well SSZK1
镜下薄片鉴定结合地球化学数据分析表明，研究区珊瑚礁的矿物成分较为单一，主要是由低镁方解石组成，高MgO含量<4%（表1），未发生白云岩化（图4），含部分文石质的珊瑚和绿藻屑（图4、6，表2）。XRD分析表明，不整合面之下到22.80 m以上的位置有相对较多的文石存在，再向深部基本都是由低镁方解石组成（图4），指示了随深度增加，成岩作用程度越明显。薄片的原位主微量分析表明，18.50 m处S01样品、20.43 m处S13样品中的绿藻与19.92 m处S10样品、22.08 m处S21样品中的珊瑚均由文石组成（表2，图6）。二者的Sr/Ca比值与其他方解石质生物骨骼的Sr/Ca比值差异明显（图8），表明其他原始组分相对于珊瑚和绿藻可能更易受成岩作用的影响。而文石质的珊瑚和绿藻与后期方解石胶结物之间的Sr/Ca比值差异（图8），可能指示了成岩流体来源的不同[18]。21.35 m处的S18样品中绿藻屑开始发生新生变形作用，Sr/Ca比值下降明显（图8），不同位置Sr元素含量差异显著（图7b）。从25.96 m开始向深部不同生物均转变为低镁方解石，原始组分与后期方解石胶结物的Sr/Ca比值特征基本一致。S39样品中的珊瑚文石骨骼方解石化后，Sr/Ca比值显著降低（1.83 mmol/mol），Mg/Ca比值则有所升高（图6k，表2）。且此处绿藻（图6l）有同步响应，其Sr含量明显降低（图7），Sr/Ca和Mg/Ca比值为典型的低镁方解石特征（表2），反映了绿藻屑发生新生变形作用由文石基本转变为方解石。同样，在28.70 m处的S39样品中，棘皮类生物屑由高镁方解石转化为低镁方解石（图6m，表2），其中MgO含量的变化可能反映内部在后期成岩过程中受成岩流体的影响Mg离子含量进一步降低（图6m，表1），而Sr含量变化较为混乱，但大体呈现出外部含量大于内部的特征（图6m，7c）。因此，研究区珊瑚礁浅部受成岩改造微弱，珊瑚和绿藻基本保留了原始的地球化学信息，大约从25.96 m开始向深部，珊瑚礁受大气淡水的影响成岩作用明显，不同生物均受到不同程度的成岩改造，文石、高镁方解石均转变为稳定的低镁方解石，Mg、Sr等元素含量变化明显。
图 8 SSZK1井岩心样品中不同碳酸盐组分的Sr/Ca比值变化
Figure 8. The variation of Sr/Ca ratio of different carbonate components in core samples of well SSZK1
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通过对永兴岛的SSZK1井钻孔所取得的珊瑚礁岩心进行详细的镜下鉴定、电子探针和激光剥蚀分析，对研究区生物礁碳酸盐岩的沉积相、地球化学和成岩作用特征进行了综合研究，得出以下认识和结论：
（1） 通过岩心资料、水深分布、手标本和岩石薄片的镜下观察分析，可以识别出SSZK1井岩心主要的岩石类型为骨架灰岩和生物碎屑灰岩两大类，其中骨架灰岩又可细分为珊瑚骨架灰岩和含藻珊瑚骨架灰岩。
（2） X射线衍射结合地球化学数据分析表明，研究区该层段珊瑚礁碳酸盐岩的矿物成分较为单一，主要是由方解石（主要是低镁方解石）组成，部分未受成岩作用改造的绿藻、珊瑚还有文石存在，未发生白云岩化。
（3） 不同生物骨骼在成岩后受后期作用的改造不同，研究区红藻、有孔虫壳体等基本转化为低镁方解石，Sr元素含量低，Sr/Ca比低，Mg/Ca比高；上部的绿藻和珊瑚受成岩作用较为微弱，大多有文石组成，Sr元素含量高，高Sr/Ca比，低Mg/Ca比，随深度往下均受到不同程度的成岩改造变为低镁方解石，Sr元素含量和Sr/Ca比明显降低，Mg/Ca比明显上升。且大多数生物骨骼受到不同程度的溶解作用。
（4） 进一步成岩作用分析认为SSZK1井岩心成岩段珊瑚礁主要受控于早期成岩阶段的大气成岩作用，成岩作用类型主要为胶结作用、新生变形作用和溶解作用。初步认为岩心自25.96 m以深遭受成岩作用的改造明显。
致谢：感谢中国科学院深海科学与工程研究所吴时国研究员和陈万利博士对样品采集的帮助！感谢中国地质大学（武汉）地质过程与矿产资源国家重点实验室杨水源教授和中国科学技术大学地球和空间科学学院侯振辉高级工程师的帮助！
DIAGENESIS OF CORAL REEFS: AN IN-SITU GEOCHEMICAL STUDY OF CORAL REEFS AT THE YONGXING ISLAND, SOUTH CHINA SEA
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摘要: 珊瑚礁的地球化学特征记录了其形成时周围海水的状况，能够反映古海洋、古气候和古环境变化；然而珊瑚礁形成过程中及其形成后，容易受到成岩作用的影响，导致其矿物组成和地球化学特征发生变化；因此，在对珊瑚礁的研究中，首先要识别出保存原始沉积特征的组分，并排除后期成岩改造的影响。以西沙群岛永兴岛的SSZK1珊瑚礁钻孔岩心为研究对象，通过矿物学、岩相学和地球化学相结合的研究方法，对不同层位的生物化石、碳酸盐胶结物进行原位地球化学分析，探索成岩作用对不同形成阶段矿物的改造。SSZK1井岩心的岩石类型主要为骨架灰岩和生物碎屑灰岩两大类；岩心礁相碳酸盐岩沉积后主要受控于早期大气成岩作用，成岩层段揭示的主要成岩作用类型有胶结作用、新生变形作用和溶解作用。电子探针和LA-ICP-MS的原位分析结果表明，不同阶段的珊瑚礁碳酸盐岩的矿物成分较为单一，主要是由方解石组成，仅在局部的生物化石中保存了原始形成的文石。后期形成的碳酸盐胶结物（低Sr/Ca、低Sr、高Mg/Ca）和原始的生物化石（高Sr/Ca、高Sr、低Mg/Ca）具有明显不同的地球化学特征，表明不同阶段的碳酸盐矿物受不同来源流体的制约。Abstract: The geochemistry of coral reefs provides evidence for surrounding seawater conditions and may reflect the paleoceanographic, paleoclimatic and paleoenvironmental variations at the time of deposition. However, coral reefs are apt to be altered by diagenesis during and after their formation, which can lead to substantial changes in mineralogy, geochemistry and biological characteristics. In such a circumstance, the geochemistry of coral reefs is not able to reflect the characteristics of the surrounding water. Therefore, the influences of diagenesis must be excluded before the geochemical indicators are applied to coral reef research if the surrounding water conditions are studied. Our study this time focuses on the cores from the well SSZK1 drilled at the Yongxing Island, Xisha Islands. Microfacies with different fossils and carbonate cements are studied in-situ based on mineralogy, petrography and geochemistry of the reef so as to explore the history of diagenesis. Observation of hand specimens and thin sections suggests that, the carbonate rock types from the well SSZK1 core are mainly composed of branching coral skeleton, bioclast and others fossils, such as calcareous algae, gastropod and foraminifera, dominated by aragonite, high-magnesium calcite and low-magnesium calcite. Early atmospheric diagenesis, which includes cementation, neomorphism and dissolution, play critical roles in determination of the composition of reef rocks. The in-situ analysis with electronic probe and LA-ICP-MS suggests that the diagenetic minerals in different diagenetic stages are extensively dominated by low-magnesium calcite. Diagenetic aragonite is only observed in some local fossils. The primary fossils are characterized by high Sr/Ca and Sr, with low Mg/Ca, while the diagenetic cements characterized by low Sr/Ca and Sr, with high Mg/Ca). It indicates that the coral reefs have been reformed by the diagenetic fluids of different origin, which controlled the mineralogy and geochemical characteristics of the coral reef in different stages.
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Key words:
- Yongxing Island /
- coral reef /
- diagenesis /
- geochemical characteristics
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图 2 松散珊瑚砂和固结珊瑚礁之间的不整合面
Figure 2. The unconformity between the unconsolidated sands and the consolidated part.
图 3 研究区珊瑚礁岩石类型镜下及宏观照片
（a）珊瑚骨架灰岩，单偏光；（b）含藻珊瑚骨架灰岩，单偏光；（c）绿藻屑珊瑚屑灰岩，单偏光；（d）珊瑚骨架灰岩宏观照片；（e）含藻珊瑚骨架灰岩宏观照片；（f）生屑灰岩宏观照片
Figure 3. The microscopic and macroscopic photos of the different types of coral reef rocks in the study area
图 4 不同层位样品的X射线衍射图
C：方解石；Ar：文石
Figure 4. X-ray diffraction patterns of samples in different layers
图 5 电子探针测得样品CaO含量
Figure 5. The CaO contents of the different microfacies measured by electron probe
图 6 中国南海西沙群岛永兴岛珊瑚礁SSZK1井岩心的碳酸盐岩显微照片
（a）绿藻屑（S01），单偏光；（b）大型红藻（S01），单偏光；（c）珊瑚骨骼（S10），单偏光；（d）有孔虫和红藻屑（S10），有孔虫房室壁和内部发生溶解，正交光；（e）生屑灰岩（S13），单偏光；（f）生屑灰岩（S13），单偏光；（g）绿藻屑生物灰岩（S18），有孔虫壳壁发生溶解，正交光；（h）珊瑚骨架灰岩（S21），ep：隔板结构，单偏光；（i）珊瑚骨架灰岩（S21），单偏光；（j）生物碎屑灰岩（S34），me：新月形方解石，ms：悬垂形方解石，正交光；（k）发生溶蚀和新生变形的珊瑚骨骼（S39），ep：发生新生变形的隔板，cs：发生溶蚀的珊瑚骨骼，c：方解石，单偏光；（l）新生变形绿藻屑（S39），m：泥晶套，单偏光；（m）新生变形棘皮类生物（S54），es：溶解消失的棘刺，单偏光。每幅图中：p为孔隙，包括粒内孔，粒间孔和溶蚀孔；红色、蓝色标记分别为激光剥蚀、电子探针位置，数字为相应的点号
Figure 6. Microscopic photos of the samples from well SSZK1 in the coral reef of Yongxing Island, Xisha Islands, South China Sea
图 7 SSZK1井岩心样品中不同生物的Sr元素含量变化
（a）红藻的Sr含量最低，基本上<1 000 mmol/mol；（b）绿藻的Sr含量高，均值为7 895 mmol/mol，呈浅部高、深部低的特征；（c）棘皮类生物的Sr含量整体偏低，一般<3 400 mmol/mol，个别值相对较大；（d）有孔虫壳体的Sr含量均值为3 359 mmol/mol，S10样品内部差异明显，S34样品中的Sr含量明显下降，呈稳定的低值；（e）珊瑚骨骼的Sr均值为7 236 mmol/mol，呈缓慢下降的趋势，随深度增加Sr含量显著降低，在2 000 mmol/mol以下红点代表方解石胶结物
Figure 7. Sr content of different organisms in core samples of well SSZK1
图 8 SSZK1井岩心样品中不同碳酸盐组分的Sr/Ca比值变化
Figure 8. The variation of Sr/Ca ratio of different carbonate components in core samples of well SSZK1
表 1 中国南海西沙群岛永兴岛珊瑚礁SSZK1井岩心样品的电子探针分析结果
Table 1. The results of core samples by electron probe analysis for well SSZK1 in the coral reef of Yongxing Island，Xisha Islands，South China Sea
/% 样品编号 MgO K2O FeO Al2O3 CaO MnO SiO2 P2O5 Cr2O3 Na2O TiO2 SrO CO2 Total S01-1 − 0.029 0.016 − 54.666 0.002 − 0.071 0.286 0.18 − 1.082 43.75 100.082 S01-2 0.065 0.051 − − 54.326 − 0.011 0.077 − 0.165 − 1.113 43.868 99.676 S01-3 0.784 0.027 0.032 0.036 52.708 0.042 0.057 0.016 − 0.141 0.027 0.154 44.537 98.561 S10-1 0.054 0.022 − − 54.845 − − 0.038 0.032 0.322 0.024 0.908 43.785 100.03 S10-3 0.148 − − 0.019 54.421 − − 0.005 0.024 0.287 − 0.865 43.907 99.676 S10-4 0.112 0.015 0.002 − 53.774 0.015 − 0.06 − 0.302 − 0.816 44.076 99.172 S10-5 0.026 0.101 − 0.033 54.345 − 0.059 0.054 0.037 0.386 0.006 0.186 44.142 99.375 S10-6 0.019 0.027 − 0.001 54.734 0.006 0.024 0.022 − 0.268 0.023 0.154 44.123 99.401 S13-1 0.024 0.034 0.014 − 54.524 − − 0.005 0.008 0.214 − 1.023 43.84 99.686 S13-2 0.04 0.029 − − 55.491 − 0.006 − 0.011 0.095 − 1.022 43.655 100.349 S18-1 0.354 0.114 − − 54.362 − 0.041 0.011 − 0.266 0.027 0.059 44.182 99.416 S18-2 − 0.078 0.016 0.028 50.447 − 0.050 0.022 0.048 0.228 − 0.839 44.228 96.625 S21-1 0.141 0.036 0.034 − 54.543 − − 0.038 0.019 0.365 − 0.845 43.848 99.869 S21-2 0.15 0.126 0.018 − 52.221 0.004 0.033 − 0.037 0.425 − 0.791 44.362 98.167 S21-3 0.121 0.041 0.004 0.004 52.825 − 0.008 0.016 − 0.383 − 0.798 44.275 98.475 S21-4 0.089 0.038 0.028 0.008 51.855 − − 0.088 0.013 0.281 − 0.773 44.547 97.720 S34-1 0.695 0.043 0.03 0.011 55.51 0.001 0.004 0.109 0.024 0.179 0.016 0.051 43.93 100.603 S34-2 0.686 − 0.028 0.022 54.862 0.001 0.011 − 0.179 0.021 0.023 0.172 44.049 100.054 S34-3 0.685 0.017 0.01 0.017 56.036 − 0.02 − 0.059 0.042 − 0.155 43.807 100.848 S39-1 1.104 0.099 0.042 − 53.02 0.05 0.015 0.022 − 0.095 − 0.219 44.385 99.051 S39-2 1.397 0.112 0.022 0.043 52.821 0.002 0.018 0.066 0.013 0.102 − 0.159 44.44 99.195 S39-3 0.129 0.057 − 0.007 54.605 0.012 − 0.033 − 0.249 − 0.775 43.894 99.761 S54-1 3.027 0.025 0.006 0.006 53.409 − 0.028 0.038 − 0.303 − 0.215 44.102 101.159 S54-2 1.625 0.024 − 0.003 51.468 − 0.011 0.022 − 0.046 − 0.256 44.758 98.213 注：表中编号相应位置具体见图6蓝色标记；−表示未检测出。 
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表 2 LA-ICP-MS测定SSZK1井岩心样品中不同组分的地球化学组成
Table 2. Geochemical composition of different components by LA-ICP-MS for core samples of well SSZK1
样品 Sr/Ca/
(mmol/mol)Mg/Ca/
(mmol/mol)U/Ca/
(μmol/mol)珊瑚 S10 10.24 2.82 1.61 S21 9.08 3.20 0.97 S39 1.83 45.91 0.23 绿藻 S01 12.47 0.61 1.04 S13 11.98 0.71 1.07 S18 7.82 5.70 1.06 S39 1.99 27.92 0.37 红藻 S01 0.76 31.88 0.44 S10 0.36 19.52 0.26 S13 0.56 22.80 0.30 有孔虫 S10 3.98 1.62 1.07 S18 7.72 1.83 1.31 S34 1.10 25.07 0.31 棘皮类 S54 5.05 20.04 0.63 方解石胶结物 S01 0.97 65.18 0.45 S13 1.14 24.00 0.59 S34 1.77 30.32 0.29 S39 5.04 35.37 0.38
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